Самый умный - превосходная степень (почти всегда с определенным артиклем), к односложным и некоторым двусложным словам (т.е. коротким) добавляется окончание -est- (clever + est = the cleverest).
Умнее - сравнительная степень, к односложным и некоторым двусложным словам (т.е. коротким) добавляется окончание -er- (clever + er = cleverer).
Двусложные слова-исключения: quieter, narrower, cleverer, simpler, luckier, easier, funnier и некоторые другие.
